Evènement
Soutenance de thèse de Lucile Cluzeau
ISM - Groupe synthèse organique et substances naturelles (ORGA)
LCPO - Team polymerization catalyses and engineering (Team 1)
Sous la supervision du Pr. Yannick Landais (ISM) et du Pr. Daniel Taton (LCPO)
Lundi 8 décembre 2025 à 9h30
Salle de conférence, 3éme étage EST, ISM
Titre : Nitrosation et carbonylation sélective du polyéthylène par activation C-H radicalaire sans métal
Résumé : Le polyéthylène (PE), le polymère le plus produit mondialement, est exceptionnellement durable mais notoirement résistant à la modification chimique en raison de son squelette inerte. Nous présentons une plateforme sans métaux pour la fonctionnalisation directe des liaisons C-H du PE, permettant une sélectivité contrôlée par l'oxygène et produisant à la demande des polymères fonctionnalisés par des oximes ou des groupements carbonyles. Cette méthode opère sous conditions photosensibilisées douces par lumière visible en solution et par extrusion réactive thermique, démontrant une compatibilité du laboratoire à l'industrie. L'élément central de cette approche est le nitrite de tert-butyle (t-BuONO), qui génère sous lumière visible un radical alcoxy transitoire (t-BuO•) pour le transfert d'atome d'hydrogène et un radical nitrosyle persistant (NO•) qui installe sélectivement les fonctionnalités oximes. Des études mécanistiques par détermination du rendement quantique et spectroscopie d'absorption transitoire clarifient l'activation par transfert d'énergie du t-BuONO et identifient la voie de transfert d'atome d'hydrogène. Cette plateforme bimodale ne nécessite aucune pré-fonctionnalisation ni catalyseur métallique et, contrairement aux approches antérieures produisant des fonctionnalités mixtes, offre sélectivement des PE fonctionnalisés par des fonctions oximes ou cétones. Les groupements oximes sont des intermédiaires polyvalents diversifiables en esters, éthers et uréthanes, permettant d'ajuster la polarité de surface et les propriétés thermomécaniques.
Mots-clés : Polyéthylène, Activation C-H, Catalyse sans métaux, Photo-nitrosation, Extrusion réactive.
Jury :
Pr. Isabelle Dez, Université de Caen (Rapporteure)
Pr. Emmanuel Beyou, Université Claude Bernard Lyon 1 (Rapporteur)
Dr. Stéphane Gastaldi, Directeur de recherche CNRS, Marseille (Examinateur)
Pr. Yannick Landais, Université de Bordeaux (Directeur de thèse)
Pr. Daniel Taton, Université de Bordeaux (Co-directeur de thèse)