Maître de Conférences — Électronique Organique & Synthèse de systèmes π-conjugués
Institut des Sciences Moléculaires (ISM) — UMR 5255 CNRS / Université de Bordeaux / Bordeaux INP (ENSMAC)
Domaines de recherche
Mes activités de recherche s'inscrivent dans le domaine de l'électronique organique, et plus particulièrement sur l'approche moléculaire des matériaux semi-conducteurs. Dans ce cadre, les systèmes développés sont intégrés au sein de dispositifs électroniques tels que :
Les cellules photovoltaïques (OPV, DSSC),
Les transistors à effet de champ (OFET),
Le fil conducteur de mes travaux vise à comprendre et maîtriser les relations fondamentales qui relient l’échelle moléculaire aux propriétés optoélectroniques macroscopiques de la matière. Mon expertise s'articule de manière transverse autour de :
La chimie théorique et la modélisation moléculaire (prédiction des niveaux d'énergie HOMO/LUMO et du gap électronique),
La synthèse organique multi-étapes de nouvelles structures π-conjuguées,
L'organisation intermoléculaire (contrôle de l'empilement supramoléculaire à l'état solide),
L'étude approfondie des propriétés optoélectroniques des nouveaux matériaux.
Axes de Recherche Majeurs
1. Conception de structures moléculaires linéaires & Transport de charges
Nous développons des architectures moléculaires linéaires optimisées pour le transport de charges au sein des dispositifs OFET et des cellules photovoltaïques.
Systèmes étudiés : Synthèse de molécules conjuguées à base de dérivés d'oligothiophènes ou de triphénodioxazines.
Image
Schéma de synthèse de triphénodioxazines dissymétriques
Enjeux scientifiques : Moduler précisément les niveaux d'énergie des orbitales frontières (HOMO/LUMO), contrôler la conjugaison entre systèmes aromatiques, maîtriser les empilements supramoléculaires (notamment l'empilement face-à-face des molécules) et concevoir des matériaux stables à l'air présentant une haute mobilité de charge (notamment pour les semi-conducteurs de type n).
Image
Représentation d’une dyade de chromophore et le transport de charge induit par l’absorption d’un photon
Image
Représentation de l’empilement moléculaire au sein de triphénodioxazine en fonction du nombre et de la position des groupes nitriles portés (interactions faibles représentées par des lignes bleus) et annotation de l’intégrale de transfert entre dimère en rouge
2. Architectures 3D de symétrie C3h : Vers un transport isotrope
La plupart des semi-conducteurs organiques présentent un transport de charges fortement anisotrope, ce qui limite leurs performances macroscopiques dans certains dispositifs. Pour pallier cette limitation :
Approche : Conception et synthèse de molécules tridimensionnelles en forme d'étoile de symétrie C3h (telles que des triazastarphènes) avec des cœurs fortement encombrés afin de forcer des empilements moléculaires tridimensionnels favorisant un transport isotrope des charges
Image
Résultat : De nombreux empilements obtenus en fonction de la nature et taille des motifs encombrant, dont un arrangement en nid d’abeille inscrit dans des plans isolés électriquement, et une structure supramoléculaire original constituée de colonnes imbriquées les unes aux autres par de faibles interactions π.
3. Matériaux à faible bande interdite & Collecte proche infrarouge
La recherche de matériaux à faible bande interdite présente divers intérêts dont l'optimisation de la collecte du spectre solaire au sein de cellules OPVs (notamment au-delà de 800 nm pour maximiser le rendement théorique de conversion). Cela requiert le développement de matériaux spécifiques dont le faible gap électronique doit s’approcher de proche de 1,0 eV).
Approche : Composés linéaires alternant motifs donneurs-accepteurs (D-A) et nouvelles plateformes aromatiques étendues analogues soufrés et azotés d’acène (pyrène). Ces derniers composés profiteraient d'effets push-pull interne en et conduiraient à des interactions soufre-azote entre monomères.
Résultat : En cours
Activités d'Enseignement & Encadrement
En parallèle de mes activités de recherche, je suis fortement impliqué dans la formation des étudiants (élèves-ingénieurs à l'ENSMAC / INP Bordeaux). Je coordonne et anime notamment les travaux pratiques pluridisciplinaires (conception, synthèse organique et inorganique, mise en forme des matériaux et caractérisation de dispositifs en électronique organique (OFET,OPV, OLED, Biocapteurs électrochimiques, …) et la gestion de projets de recherche et développement.
Bourass, M., Nicolas, Y., Wazzan, N., Abarbri, M., Tran-Van, F., Toupance, T. (). Electronic structures and photophysical properties of carbazole- and thiophene-based organic compounds used as hole-injecting layer for organic light-emitting diodes (OLEDs). In Canadian Journal of Chemical Engineering (Vol. 101, Issue 5, p. 2646-2659). https://doi.org/10.1002/cjce.24639
Li, Q., Moussallem, C., Castet, F., Muccioli, L., Dourges, M.A., Toupance, T., Nicolas, Y. (). Direct Triple Annulations: A Way to Design Large Triazastarphenes with Intertwined Hexagonal Packing. In Organic Letters (Vol. 24, Issue 1, p. 344-348). https://doi.org/10.1021/acs.orglett.1c04001
Ivaskovic, P., Ainseba, B., Nicolas, Y., Toupance, T., Tardy, P., Thiéry, D. (). Sensing of Airborne Infochemicals for Green Pest Management: What Is the Challenge?. In ACS Sensors (Vol. 6, Issue 11, p. 3824-3840). https://doi.org/10.1021/acssensors.1c00917
Chalkha, M., Bakhouch, M., Akhazzane, M., Bourass, M., Nicolas, Y., Al Houari, G., El Yazidi, M. (). Design, synthesis and characterization of functionalized pyrazole derivatives bearing amide and sulfonamide moieties from aza-aurones. In Journal of Chemical Sciences (Vol. 132, Issue 1, p. 86). https://doi.org/10.1007/s12039-020-01792-3
Aliç, T.Y., Ablat, A., Kyndiah, A., Nicolas, Y., Can, M., Kuş, M., Abbas, M. (). Interface modification of DNTT-based organic field effect transistors using boronic acid derivatives. In Journal of Physics D Applied Physics (Vol. 53, Issue 6, p. 065108). https://doi.org/10.1088/1361-6463/ab52e1
Meunier-Prest, R., Gruntz, G., Castet, F., Nicolas, Y., Wannebroucq, A., Bouvet, M., Toupance, T. (). Electrochemical and Spectroelectrochemical Behavior of a Tetracyanotriphenodioxazine in Solution and Thin-Films. In Chemelectrochem (Vol. 5, Issue 19, p. 2863-2872). https://doi.org/10.1002/celc.201800646
Lee, S.H., Galstyan, V., Ponzoni, A., Gonzalo-Juan, I., Riedel, R., Dourges, M.A., Nicolas, Y., Toupance, T. (). Finely Tuned SnO2 Nanoparticles for Efficient Detection of Reducing and Oxidizing Gases: The Influence of Alkali Metal Cation on Gas-Sensing Properties. In ACS Applied Materials and Interfaces (Vol. 10, Issue 12, p. 10173-10184). https://doi.org/10.1021/acsami.7b18140
Wannebroucq, A., Gruntz, G., Suisse, J.M., Nicolas, Y., Meunier-Prest, R., Mateos, M., Toupance, T., Bouvet, M. (). New n-type molecular semiconductor–doped insulator (MSDI) heterojunctions combining a triphenodioxazine (TPDO) and the lutetium bisphthalocyanine (LuPc2) for ammonia sensing. In Sensors and Actuators B Chemical (Vol. 255, p. 1694-1700). https://doi.org/10.1016/j.snb.2017.08.184
Uddin, M.T., Nicolas, Y., Olivier, C., Jaegermann, W., Rockstroh, N., Junge, H., Toupance, T. (). Band alignment investigations of heterostructure NiO/TiO2 nanomaterials used as efficient heterojunction earth-abundant metal oxide photocatalysts for hydrogen production. In Physical Chemistry Chemical Physics (Vol. 19, Issue 29, p. 19279-19288). https://doi.org/10.1039/c7cp01300k
Jung, S., Albariqi, M., Gruntz, G., Al-Hathal, T., Peinado, A., Garcia-Caurel, E., Nicolas, Y., Toupance, T., Bonnassieux, Y., Horowitz, G. (). A TIPS-TPDO-tetraCN-Based n-Type Organic Field-Effect Transistor with a Cross-linked PMMA Polymer Gate Dielectric. In ACS Applied Materials and Interfaces (Vol. 8, Issue 23, p. 14701-14708). https://doi.org/10.1021/acsami.6b00480
Gruntz, G., Lee, H., Hirsch, L., Castet, F., Toupance, T., Briseno, A.L., Nicolas, Y. (). Nitrile Substitution Effect on Triphenodioxazine-Based Materials for Liquid-Processed Air-Stable n-Type Organic Field Effect Transistors. In Advanced Electronic Materials (Vol. 1, Issue 6, p. 1500072). https://doi.org/10.1002/aelm.201500072
Uddin, M.T., Nicolas, Y., Olivier, C., Servant, L., Toupance, T., Li, S., Klein, A., Jaegermann, W. (). Improved photocatalytic activity in RuO2-ZnO nanoparticulate heterostructures due to inhomogeneous space charge effects. In Physical Chemistry Chemical Physics (Vol. 17, Issue 7, p. 5090-5102). https://doi.org/10.1039/c4cp04780j
Nicolas, Y., Allama, F., Lepeltier, M., Massin, J., Castet, F., Ducasse, L., Hirsch, L., Boubegtiten, Z., Jonusauskas, G., Olivier, C., Toupance, T. (). New synthetic routes towards soluble and dissymmetric triphenodioxazine dyes designed for dye-sensitized solar cells. In Chemistry A European Journal (Vol. 20, Issue 13, p. 3678-3688). https://doi.org/10.1002/chem.201303775
Uddin, M.T., Nicolas, Y., Olivier, C., Toupance, T., Müller, M.M., Kleebe, H.J., Rachut, K., Ziegler, J., Klein, A., Jaegermann, W. (). Preparation of RuO2/TiO2 mesoporous heterostructures and rationalization of their enhanced photocatalytic properties by band alignment investigations. In Journal of Physical Chemistry C (Vol. 117, Issue 42, p. 22098-22110). https://doi.org/10.1021/jp407539c
Uddin, T., Nicolas, Y., Olivier, C., Toupance, T. (). Low temperature preparation routes of nanoporous semi-conducting films for flexible dye-sensitized solar cells. In ACS Symposium Series (Vol. 1140, p. 143-172). https://doi.org/10.1021/bk-2013-1140.ch006
Uddin, M.T., Nicolas, Y., Olivier, C., Toupance, T., Servant, L., Müller, M.M., Kleebe, H.J., Ziegler, J., Jaegermann, W. (). Nanostructured SnO 2-ZnO heterojunction photocatalysts showing enhanced photocatalytic activity for the degradation of organic dyes. In Inorganic Chemistry (Vol. 51, Issue 14, p. 7764-7773). https://doi.org/10.1021/ic300794j
Devynck, M., Tardy, P., Wantz, G., Nicolas, Y., Vellutini, L., Labrugère, C., Hirsch, L. (). Cumulative effects of electrode and dielectric surface modifications on pentacene-based transistors. In Applied Physics Letters (Vol. 100, Issue 5, p. 053308). https://doi.org/10.1063/1.3681791
Nicolas, Y., Castet, F., Devynck, M., Tardy, P., Hirsch, L., Labrugère, C., Allouchi, H., Toupance, T. (). TIPS-triphenodioxazine versus TIPS-pentacene: Enhanced electron mobility for n-type organic field-effect transistors. In Organic Electronics (Vol. 13, Issue 8, p. 1392-1400). https://doi.org/10.1016/j.orgel.2012.04.010
Devynck, M., Tardy, P., Wantz, G., Nicolas, Y., Hirsch, L. (). Organic field-effect transistor with octadecyltrichlorosilane (OTS) self-assembled monolayers on gate oxide: Effect of OTS quality. In EPJ Applied Physics (Vol. 56, Issue 3, p. 34106-34106-p7). https://doi.org/10.1051/epjap/2011110138
Tebby, Z., Uddin, T., Nicolas, Y., Olivier, C., Toupance, T., Labrugère, C., Hirsch, L. (). Low-temperature UV processing of nanoporous SnO 2 layers for dye-sensitized solar cells. In ACS Applied Materials and Interfaces (Vol. 3, Issue 5, p. 1485-1491). https://doi.org/10.1021/am200049g
Piot, L., Silly, F., Tortech, L., Nicolas, Y., Blanchard, P., Roncali, J., Fichou, D. (). Long-range alignments of single fullerenes by site-selective inclusion into a double-cavity 2D open network. In Journal of the American Chemical Society (Vol. 131, Issue 36, p. 12864-12865). https://doi.org/10.1021/ja902621t
Zoombelt, A.P., Leenen, M.A.M., Fonrodona, M., Nicolas, Y., Wienk, M.M., Janssen, R.A.J. (). The influence of side chains on solubility and photovoltaic performance of dithiophene-thienopyrazine small band gap copolymers. In Polymer (Vol. 50, Issue 19, p. 4564-4570). https://doi.org/10.1016/j.polymer.2009.07.028
Pouchain, L., Alévêque, O., Nicolas, Y., Oger, A., Régent, C.H.L., Allain, M., Blanchard, P., Roncali, J. (). Quaterthiophenes with terminal Indeno[1,2-b]thiophene units as p-type organic semiconductors. In Journal of Organic Chemistry (Vol. 74, Issue 3, p. 1054-1064). https://doi.org/10.1021/jo802028n
Lou, X., Sinkeldam, R.W., Van Houts, W., Nicolas, Y., Janssen, P.G.A., Van Dongen, J.L.J., Vekemans, J.A.J.M., Meijer, E.W. (). Double cation adduction in matrix-assisted laser desorption/ionization time-of-flight mass spectrometry of electron deficient anthraquinone derivatives. In Journal of Mass Spectrometry (Vol. 42, Issue 3, p. 293-303). https://doi.org/10.1002/jms.1161
Nicolas, Y., Blanchard, P., Roncali, J., Allain, M., Mercier, N., Deman, A.L., Tardy, J. (). Synthesis of a thermally stable hybrid acene-thiophene organic semiconductor via a soluble precursor. In Organic Letters (Vol. 7, Issue 16, p. 3513-3516). https://doi.org/10.1021/ol051224v
Deman, A.L., Tardy, J., Nicolas, Y., Blanchard, P., Roncali, J. (). Structural effects on the characteristics of organic field effect transistors based on new oligothiophene derivatives. In Synthetic Metals (Vol. 146, Issue 3, p. 365-371). https://doi.org/10.1016/j.synthmet.2004.08.015
Nicolas, Y., Blanchard, P., Levillain, E., Allain, M., Mercier, N., Roncali, J. (). Planarized Star-Shaped Oligothiophenes with Enhanced π-Electron Delocalization. In Organic Letters (Vol. 6, Issue 2, p. 273-276). https://doi.org/10.1021/ol0362764
De Bettignies, R., Nicolas, Y., Blanchard, P., Levillain, E., Nunzi, J.M., Roncali, J. (). Planarized Star-Shaped Oligothiophenes as a New Class of Organic Semiconductors for Heterojunction Solar Cells. In Advanced Materials (Vol. 15, Issue 22, p. 1939-1943). https://doi.org/10.1002/adma.200305168
Odobel, F., Suresh, S., Blart, E., Nicolas, Y., Quintard, J.P., Janvier, P., Le Questel, J.Y., Illien, B., Rondeau, D., Richomme, P., Häupl, T., Wallin, S., Hammarström, L. (). Synthesis of oligothiophene-bridged bisporphyrins and study of the linkage dependence of the electronic coupling. In Chemistry A European Journal (Vol. 8, Issue 13, p. 3027-3046). https://doi.org/10.1002/1521-3765(20020703)8:13<3027::AID-CHEM3027>3.0.CO;2-Z
Blanchard, P., Cappon, A., Levillain, E., Nicolas, Y., Frère, P., Roncali, J. (). Thieno[3,4-b]-1,4-oxathiane: An unsymmetrical sulfur analogue of 3,4-ethylenedioxythiophene (EDOT) as a building block for linear π-conjugated systems. In Organic Letters (Vol. 4, Issue 4, p. 607-609). https://doi.org/10.1021/ol017204k